車(chē)間空氣中銅塵(煙)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)
GB 11531-89
Hygienic standard for copper dust and fume in the air of workplace
中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部1989-06-20批準(zhǔn), 1990-02-01實(shí)施
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車(chē)間空氣中銅塵(煙)最高容許度及監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用銅的各類(lèi)企業(yè)。
2 衛(wèi)生要求
車(chē)間空氣中銅塵最高容許濃度為1mg/m3(以銅計(jì)算)，銅煙最高容許濃度為0.2mg/m3。
3 監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法
本標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法采用分光光度法及火焰原子吸收光譜法，見(jiàn)附錄A、B(補(bǔ)充件)。
4 監(jiān)督執(zhí)行
各級(jí)衛(wèi)生防疫機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)本標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行。
附錄 A
分光光度法
(補(bǔ)充件)
A.1 原理
用微孔濾膜或過(guò)氯乙烯濾膜采集銅煙或銅塵樣品，用消解或萃取法制成待測(cè)試液，其中Cu＾（2+）于弱酸性乙醇-水溶液中與5-Br-PADAP顯色，用直接光度法測(cè)定。
A.2 儀器
A.2.1 粉塵采樣器：附有30mm采樣頭及5－20L/min流量計(jì)。
A.2.2 濾料：微孔濾膜(孔徑0.8um)、過(guò)氯乙烯濾膜。
A.2.3 50mL錐形瓶或60mL分液漏斗。
A.2.4 10mL比色管。
A.2.5 分光光度計(jì)。
A.3 試劑
A.3.1 1∶9高氯酸-硝酸混合消解液：優(yōu)級(jí)純。
A.3.2 1∶15硝酸溶液：優(yōu)級(jí)純。
A.3.3 氯仿：分析純。
A.3.4 0.1%甲基橙指示劑。
A.3.5 6N氨水：優(yōu)級(jí)純 。
A.3.6 乙酸鹽緩沖液(pH5.0)：稱(chēng)取50g乙酸鈉(NaAc·3H2O)溶于水中，加入34mL6N乙酸，稀釋至500mL，必要時(shí)可用精密pH試紙或pH計(jì)校驗(yàn)其pH值并加以調(diào)整。
A.3.7 混合掩蔽劑：1g焦磷酸鈉加2g氟化銨共溶于水中，使體積成100mL。
A.3.8 0.02％ 5-Br-PADAP乙醇溶液。
A.3.9 95％乙醇：分析純。
A.3.10 標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確稱(chēng)取0.1965g CuSO4·5H2O溶于水中，并于500mL容量瓶中稀釋至刻度，此液1mL=0.1mgCu2+，作為貯備液保存，臨用時(shí)稀釋成1mL=5ugCu＾（2+）的應(yīng)用液備用。
A.4 采樣
銅煙：用45mm直徑的微孔濾膜(孔徑0.8um)，以5－8L/min的速度，采集空氣樣品5－10min。
銅塵：用聚氯乙烯濾膜，以15－20L/min速度，采集空氣樣品3－5min。
采樣時(shí)，同時(shí)測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)空氣溫度及大氣壓力。
A.5 分析步驟
A.5.1 樣液制備
銅煙：將采樣后的微孔濾膜置于50mL小錐形瓶中，加入5mL1∶9高氯酸-硝酸混合消解液。于砂浴或石棉鐵絲網(wǎng)電爐上，緩緩加熱，至濾膜溶解、灰化，溶液呈無(wú)色透明直至產(chǎn)生大量白色煙霧(所剩只有數(shù)滴粘稠液體)為止。每次用2－3mL蒸餾水溶解并刷洗錐形瓶，合并洗液并稀釋至10或20mL(根據(jù)預(yù)先估計(jì)空氣中銅煙濃度決定)，取出2mL分析測(cè)定。
銅塵：將采樣后的聚氯乙烯濾膜置于60或120mL分液漏斗中，加入10mL 1∶15硝酸及5mL氯仿，振搖150次，則濾膜溶于氯仿中，而銅塵溶于硝酸液中，分離棄去氯仿層，取2mL硝酸溶液分析測(cè)定。聚氯乙烯濾膜亦可與微孔濾膜同樣地用1∶9高氯酸-硝酸消解處理。
A.5.2 于2mL待測(cè)試液中，加入一滴甲基橙指示劑，用6N氨水調(diào)pH至呈淡黃色，加入緩沖液及混合掩蔽劑各0.5mL，加水至6mL刻度。
A.5.3 加入4mL95%乙醇及0.5mL 5-Br-PADAP溶液，搖勻，15min后，于660um波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度(1cm比色杯)。
A.5.4 另取6支10mL比色管，分別加入0.0，0.1，0.2，0.4，0.8，及1.2mL5ug/mL的銅標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液(此時(shí)Cu2+的含量分別為0.0，0.5，1.0，2.0，4.0及6.0ug)，與樣液同樣地加入緩沖液及混合掩蔽劑，并加水至6mL，再加入4mL乙醇及0.5mL5-Br-PADAP，搖勻，15min后同樣地測(cè)定其吸光度。
A.5.5 通過(guò)回歸處理后，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。
A.6 計(jì)算
于標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)查出各樣液的含銅量，按式(A1)計(jì)算結(jié)果。
X=ab/cV0 ..........(A1)
式中：X——空氣中銅煙(或銅塵)的濃度，mg/m3；
a——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查出的Cu＾(2+)含量，ug；
b——樣品溶液總體積，mL；
c——取出分析的樣液體積，mL；
V0——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。
A.7 說(shuō)明
A.7.1 本法的最小檢出量為0.2ug/6mL，線(xiàn)性范圍為0.5-6.0ug/6mL，相關(guān)系數(shù)為0.99964，當(dāng)濃度為0.5，2.0，6.0ug/6mL時(shí)變異系數(shù)分別為5.6%，1.2%及1.0％。
A.7.2 采樣效率：當(dāng)空氣中銅煙含量為0.075-0.84m/m3時(shí)，用微孔濾膜采樣的采樣效率為96.4%-98.7%；當(dāng)銅塵含量為0.32-7.2mg/m3時(shí)，用聚氯乙烯濾膜采樣的采樣效率為97.1%-100%。
A.7.3 樣液中含有10ugHg＾（2+）、20ugZn＾（2+）、50ugAg+、100ugpb＾（2+）、Cd＾（2+）、Mn＾（2+）、Be＾（2+）、200ugSb＾（3+）、Ba＾（2+）、500ugFe＾（3+）、Mo＾（4+）、800ugCr＾（3+）及100ugAs（3+）對(duì)測(cè)定沒(méi)有干擾；但2ugCo＾（2+）或Ni＾（2+）即有明顯干擾(約相當(dāng)于3及5ugCu＾（2+）)，應(yīng)予注意。
A.7.4 10片未經(jīng)采樣的微孔濾膜消解空白的吸光度，波動(dòng)于0－0.010之間，平均為0.0045。10片未經(jīng)采樣的過(guò)氯乙烯濾膜，經(jīng)氯仿-硝酸溶液萃取，其空白值波動(dòng)于0－0.009之間，平均為0.003，消解空白的大小，與掌握消解終點(diǎn)的操作有顯著關(guān)系，分析者最好通過(guò)消解空白鍛煉基本功，達(dá)到上述水平后，才正式處理樣品。
A.7.5 消解后用氨水中和而不能用氫氧代鈉代替，是因?yàn)榱蛩岬匿@鹽于乙醇水溶液中的溶解度大于鈉鹽，這樣才能防止加乙醇后產(chǎn)生混濁，同理，緩沖溶液中的氟化銨亦不能用氟化鈉代替。
附錄B
火焰原子吸收光譜法
(補(bǔ)充件)
B.1 原理
用微孔濾膜、過(guò)氯乙烯濾膜分別采集銅煙、銅塵，經(jīng)強(qiáng)酸消解或溶劑萃取后，銅在空氣-乙炔火焰中離解或游離成基態(tài)銅原子�；鶓B(tài)銅原子吸收324.7nm特征譜線(xiàn)，根據(jù)吸收強(qiáng)度進(jìn)行定量。
本法靈敏度為0.03μg/mL(1%吸收)。
本法檢測(cè)限為0.01μg/mL(標(biāo)尺擴(kuò)展10倍)。
B.2 儀器
所用玻璃儀器在使用前均用10%硝酸浸泡12h左右，再用水沖洗干凈。
B.2.1 采樣夾。
B.2.2 濾料：微孔濾膜(孔徑0.8μm)、過(guò)氯乙烯濾膜。
B.2.3 采樣器：流量0－25L/min。
B.2.4 容量瓶：100mL。
B.2.5 錐形瓶：50mL。
B.2.6 具塞比色管：10mL、50mL。
B.2.7 電熱板或砂浴。
B.2.8 原子吸收分光光度計(jì)。
B.2.9 銅空心陰極燈。
B.2.10 乙炔氣鋼瓶(或乙炔發(fā)生器)。
B.2.11 空氣壓縮機(jī)。
B.3 試劑
試驗(yàn)用水均為去離子水。
B.3.1 1∶9高氯酸(分析純)-硝酸(高純)。
B.3.2 1∶15硝酸(高純)。
B.3.3 1%硝酸(高純)。
B.3.4 氯仿(分析純)。
B.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：用含量為99.999%高純銅片配制，以少量硝酸溶解后，用1%硝酸稀釋成1mL=10mg銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，將此液存于塑料瓶中，于冰箱中保存，使用前，用1%硝酸稀釋成1mL=100μg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液。
B.4 采樣
銅煙：先將微孔濾膜剪成與采樣夾一樣大小，然后夾緊，以5－8L/min速度，采集空氣15－20min。
銅塵：選用質(zhì)量為40mg以上的過(guò)氯乙烯濾膜，于采樣夾上夾緊，以20L/min速度，采集空氣10－15min。
B.5 分析步驟
B.5.1 樣液制備
B.5.1.1 銅煙：將采樣后的微孔濾膜置50mL錐形瓶中，加5mL1∶9高氯酸-硝酸，于電熱板或砂浴上緩緩加熱至濾膜溶解(要防止飛濺)，溶液呈無(wú)色透明，大量的白色煙霧逐漸冒完為止，冷卻后，轉(zhuǎn)移到10mL比色管中，再以每次2－mL1%硝酸洗滌錐形瓶，并加至刻度，待測(cè)定之。同時(shí)操作處理未采過(guò)樣的濾膜，作為空白。
B.5.1.2 銅塵：將采樣后的過(guò)氯乙烯濾膜置50mL具塞試管中，加10mL1∶15硝酸、5mL氯仿，振搖，放置，待濾料完全溶解后，再置混旋器上充分混勻，則濾料溶解在氯仿中，銅萃取于硝酸中，待測(cè)定之。
同時(shí)操作處理未采過(guò)樣的濾膜，作為空白。
B.5.2 銅標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制
銅標(biāo)準(zhǔn)管的制備
銅煙：取容量瓶(100mL)6只，按表B1配制標(biāo)準(zhǔn)管。
表B1 銅標(biāo)準(zhǔn)管的配制
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管 號(hào) │0 1 2 3 4 5
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標(biāo)準(zhǔn)溶液，mL│0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
1%硝酸 │ 加至刻度
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銅含量μg/mL│0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
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配制銅塵測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，只須將上表中的1%硝酸改為1∶15硝酸即可。
B.5.3 測(cè)定
將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)到最佳操作條件，分析線(xiàn)324.7nm，空氣-乙炔火焰(貧燃?xì)饣鹧?SPAN lang=EN-US>)。然后將空白溶液、樣品溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液分別吸入原子吸收分光光度計(jì)中，讀取吸光度值或記錄峰高值。每測(cè)定10個(gè)樣品吸入一次中等濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以校正儀器。以銅含量對(duì)吸光度或峰高作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。樣品測(cè)得值減去空白值，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上求得銅含量。
B.6 計(jì)算
X=C/V0×V1 ...........(B1)
式中：X——空氣中銅的濃度，mg/m3；
C——標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上求得樣品溶液中銅含量，μg/mL；
V1——樣液體積，mL；
V0——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。
B.7 說(shuō)明
B.7.1 用1∶9高氯酸-硝酸加熱消解微孔濾膜上的銅，回收率99.2%，用1∶15硝酸萃取測(cè)塵濾膜上的銅，回收率93.0%。
B.7.2 本法線(xiàn)性范圍0.01－5.0μg/mL。
B.7.3 當(dāng)溶液中銅含量為2.0μg/mL時(shí)，共存1mg鐵、鎂、鋅、鈷、隔，未發(fā)生干擾。
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